Сульфоксиди

Сульфоксиди (англ. sulfoxides) — хімічні сполуки складу R₂S=O (при R≠H), де сульфоксидна група може входити в склад циклу або гетероциклу. Їм властива пірамідальна будова, з сіркою у вершині піраміди, атом сірки несе неподілену електронну пару. Для несиметричних похідних відома оптична ізомерія.

Сульфоксидна група

Отримання

Зазвичай сульфоксиди отримують окисненням сульфідів. Як окисник застосовують гідроген пероксид у присутності кислотного каталізатору. Інший спосіб ― взаємодія сульфінатів з реактивами Гріньяра.[1]

Хімічні властивості

Основність та нуклеофільність атома оксигену

Завдяки неподіленій парі електронів на атомі оксигену та полярності зв'язку S-O, сульфони проявляють основні та нуклеофільні властивості властивості. З сильними кислотами дають солеві аддукти типу R₂SO·HHlg. При О-алкілюванні здатні утворювати сульфоксонієві солі:

{\ce {R2S=O + RX -> [R2S=O+-R <-> R2S+-O-R]+X-}}

Окисно-відновні реакції

Термічно нестабільні, легко окиснюються до сульфонів і відновлюються до сульфідів.

{\ce {R2S <=>[+O]R2S=O<=>[+O]R2SO2}}

Способи відновлення сульфоксидів:

Реакція з натрій борогідридом в присутності іоду[2]
Реакція з сіркою (при цьому вона окиснюється до SO₂)[3]
Реакція з диізобутилалюміній гідридом[3]

Реакції у α-положенні до SO-групи

α-атоми гідрогену в сульфоксидах є кислими. Тому сульфоксиди можна депротонувати, використовуючи сильні основи, такі як бутиллітій. Отримані карбоаніони є сильними нуклеофілами: їх можна алкілювати, ацилювати (навіть естерами), приєднувати до карбонільних сполук.[1]

Див. також

Метилсульфоксидне перегрупування за Пуммерером

Джерела

Глосарій термінів з хімії / уклад. Й. Опейда, О. Швайка ; Ін-т фізико-органічної хімії та вуглехімії ім. Л. М. Литвиненка НАН України, Донецький національний університет. — Дон. : Вебер, 2008. — 738 с. — ISBN 978-966-335-206-0.

Примітки

Roy, Kathrin-Maria (15 червня 2000). У Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA. Sulfones and Sulfoxides. Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry (англ.). Weinheim, Germany: Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA. с. a25_487. ISBN 978-3-527-30673-2. doi:10.1002/14356007.a25_487.
Reduction of Sulfoxides. www.organic-chemistry.org. Процитовано 25 лютого 2021.
Reduction of Sulfoxides and Sulfones to Sulfides - Chemgapedia. www.chemgapedia.de. Процитовано 25 лютого 2021.

This article is issued from Wikipedia. The text is licensed under Creative Commons - Attribution - Sharealike. Additional terms may apply for the media files.

[:1-1] Roy, Kathrin-Maria (15 червня 2000). У Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA. Sulfones and Sulfoxides. Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry (англ.). Weinheim, Germany: Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA. с. a25_487. ISBN 978-3-527-30673-2. doi:10.1002/14356007.a25_487.

[2] Reduction of Sulfoxides. www.organic-chemistry.org. Процитовано 25 лютого 2021.

[:0-3] Reduction of Sulfoxides and Sulfones to Sulfides - Chemgapedia. www.chemgapedia.de. Процитовано 25 лютого 2021.