Правило взаємного виключення

Правило взаємного виключення — твердження в молекулярній спектроскопії про те, що для молекул із центром симетрії нормальні моди не можуть бути одночасно раман-активними та проявлятися в інфрачервоних спектрах. Воно є наслідком застосування теорії груп і дозволяє за порівнянням раманівських та інфрачервоних спектрів визначити, чи має молекула центр симетрії[1].

Правило виникає тому, що в точковій групі з центром симетрії, нормальні коливання, активні в інфрачервоному спектрі, перетворюються за незвідним представленням, утвореним однією з компонент вектора дипольного моменту (як координата x, y або z), а тому повинні мати непарну (u) симетрію, тобто характер щодо інверсії дорівнює -1, тоді як раманівські моди, що перетворюються як тензор поляризовності (тобто як добуток двох координат), повинен мати парну (g) симетрію, оскільки відповідний характер дорівнює +1. Тому не існує незвідного представлення, що охоплювало б як інфрачервоні так і раманівські моди, отже, відповідні спектри не перекриваються[2].

Однак, це зовсім не означає, що нормальні коливання, які не є раман-активними, обов'язково повинні бути активними в інфрачервоному спектрі — можливо, що мода коливання з певною симетрією не буде активною ні там, ні там.


Виноски
  1. Bernath, Peter F. (2005). Spectra of Atoms and Molecules (вид. 2nd). Oxford University Press. с. 304. ISBN 9780195177596.
  2. Hollas, John Michael (2004). Modern Spectroscopy (вид. 4th). John Wiley & Sons. ISBN 9780470844168.
This article is issued from Wikipedia. The text is licensed under Creative Commons - Attribution - Sharealike. Additional terms may apply for the media files.