Сульфохлорування

Сульфохлорування (рос. сульфохлоpиpование, [хлорсульфонирование, хлорсульфирование], англ. sulfochlorination, [chlorosulfonation]) — замiщення атома H на хлорсульфонiльну групу в алканах, циклоалканах (фотореакцiя з SO₂ + Cl₂), ароматичних сполуках (з хлорсульфоновою кислотою). Загальне рівняння:

${\displaystyle {\ce {R-H + X-SO2-Cl ->R-SO2-Cl +HX}}}$ Якщо X=Cl, то використовують SO₂ та Сl₂.

Наприклад, сульфохлорування бензену:

${\displaystyle {\ce {C6H6 +OH-SO2-Cl ->C6H5-SO2-Cl +H2O}}}$

Сульфурхлорування метану:

${\displaystyle {\ce {CH4 +SO2 +Cl2 ->CH3-SO2Cl +HCl}}}$

Реакця йде за радикальним механізмом:

1. Спочатку молекула хлору розпадається на радикали, або від ${\displaystyle {\ce {SO2}}}$ від'єднуються ${\displaystyle {\ce {X{.}}}}$ та ${\displaystyle {\ce {Cl{.}}}}$.
2. Радикал ${\displaystyle {\ce {X{.}}}}$ заміщує органічний радикал: ${\displaystyle {\ce {R{:}H +X{.}->H{:}X +R{.}}}}$
3. Радикал приєднується до молекули ${\displaystyle {\ce {SO2}}}$, утворюючи новий радикал: ${\displaystyle {\ce {R{.}+SO2 ->R-S{.}O2}}}$
4. Цей новий радикал взаємодіє з новою молекулою хлору або ${\displaystyle {\ce {X-SO2-Cl}}}$:

${\displaystyle {\ce {R-S{.}O2 +Cl2 ->R-SO2-Cl +Cl{.}}}}$

${\displaystyle {\ce {R-S{.}O2 +X-SO2-Cl ->R-SO2-Cl +SO2 +X{.}}}}$

5. Радикал, що утворився, взаємодіє з новою молекулою, заміщуючи органічний радикал, і процес повторюється.

Синонім — xлорсульфонiлювання.