Великий термодинамічний потенціал
Великий термодинамічний потенціал — термодинамічний потенціал, що використовується для опису систем із змінним числом частинок (великого канонічного ансамблю).
Означення
- ,
де — вільна енергія Гельмгольца, — хімічний потенціал, — число частинок, — тиск, — об'єм, — температура, — ентропія.
Звідси його диференціал дорівнює
- .
Тому великий термодинамічний потенціал записують як функцію
- .
Можна показати, що для великого термодинамічного потенціалу справедливо вираз
При розгляді систем з постійним числом частинок обсяг зазвичай вважається змінним. Тут ми не фіксуємо числа частинок, зафіксуємо натомість обсяг, тоді вираз для диференціала зведеться до
- .
Великий термодинамічний потенціал і термодинамічна рівновага
Можна показати, що для системи з фіксованими (ззовні) об'ємом, температурою і хімічним потенціалом (та змінним числом частинок) точка термодинамічної рівноваги є точкою мінімуму великого термодинамічного потенціалу.
Література
- Базаров И. П. Термодинамика.[недоступне посилання з березня 2019] М.: Высшая школа, 1991. 376 с.
- Квасников И. А. Термодинамика и статистическая физика. Теория равновесных систем.[недоступне посилання з березня 2019] Том. 1. М.: Изд-во МГУ, 1991. (2-е изд., испр. и доп. М.: УРСС, 2002. 240 с.)