Фосфобензен

Фосфобензен (IUPAC: фосфірин) — гетероциклічна сполука, аналог піридину з атомом фосфору в циклі.

Фосфобензен
Систематична назва Фосфірин
Інші назви Фосфобензен, фосфобензол
Ідентифікатори
Номер CAS 289-68-9
PubChem 123046
Назва MeSH Phosphinine
SMILES
C1=CC=PC=C1
InChI
1/C5H5P/c1-2-4-6-5-3-1/h1-5H
Властивості
Молекулярна формула C5H5P
Молярна маса 96,07 г/моль
Якщо не зазначено інше, дані наведено для речовин у стандартному стані (за 25 °C, 100 кПа)
Інструкція з використання шаблону
Примітки картки

Фосфобензен — безбарвна рідина, відносно стійка на повітрі.

Історія відкриття

Першим з похідних фосфобензену був синтезований 2,4,6-трифенілфосфорин. В 1966-му році Gottfried Märkl отримав цю сполуку реакцією відповідної солі пірилію з синтетичним аналогом фосфіну (P(CH2OH)3 чи P(SiMe3)3).[1]

Незаміщений фосфобензен було отримано в 1971-му.[2]

Структура та властивості

Картина дифракції електронів вказує, що фосфобензен — планарна молекула з високим ступенем ароматичності (88 % від ароматичності бензену). Висока ступінь аромантичності скоріш за все є результатом відносно близьких електронегативностей фосфору (2,1) та карбону (2,5).  Довжина зв'язків P-C 0,173 нм, в той час коли С-С зв'язки мають довжину близько 0,140 нм.[3]

Хоч фосфобензен та піридин й схожі структурно, фосфобензен є набагато менш основним pKa C5H5PH+ становить -16,1, в той час як для C5H5NH+ вона рівна 5.2.[4] Метиллітій реагує з фосфобензеном по атому фосфору, на противагу реакції по позиції 2 піридинового ядра.[5]

Фосфобензен вступає в типові реакції електрофільного заміщення ароматичних гетероциклів: бромування, ацилювання і подібні.

Координаційна хімія

Фосфобензен може виступати як P-донорний ліганд в комплексах металів, в тому числі відомо комплекси дифосфоаналогів біпіридину. Фосфобензен також може утворювати п-комплекси, зокрема V(η6-C5H5P)2.[4]

Примітки
  1. G. Märkl, 2,4,6-Triphenylphosphabenzol in Angewandte Chemie 78, 907—908 (1966)
  2. Ashe, A. J. (1971). Phosphabenzene and Arsabenzene. Journal of the American Chemical Society 93 (13): 3293–3295. doi:10.1021/ja00742a038.
  3. László Nyulászi «Aromaticity of Phosphorus Heterocycles» Chem.
  4. François Mathey «Phosphorus Heterocycles» in Modern Heterocyclic Chemistry, First Edition, edited by Julio Alvarez-Builla, Juan Jose Vaquero, José Barluenga, Wiley-VCH, Weinheim, 2011. DOI:10.1002/9783527637737.ch23.
  5. Ashe III, Arthur J.; Smith, Timothy W. «The reaction of phosphabenzene, arsabenzene and stibabenzene with methyllithium.»
This article is issued from Wikipedia. The text is licensed under Creative Commons - Attribution - Sharealike. Additional terms may apply for the media files.