Міський голова Слов'янська

• 1826—1845 — Мартиненко Семен
• 1859—1868 — Карякін Іван
• 1868—1873 — Зубашев Лук'ян
• 1873—1877 — Зубашев Василь
• 1877—1881 — Савєльєв Ілларіон
• 1881—1892 — Зубашев Лук'ян
• 1892—1894 — Лазьмін Павло
• 1895—1897 — Карякін Василь
• 1897—1917 — Лазьмін Павло (останній бургомістр)

• Зубашов Іван Якович — міський голова Слов'янська у 1917—1918 роках. Обраний на Ізюмському з'їзді навесні 1917 року після Лютневої революції. Голова міської «Просвіти». Видав розпорядження про організацію курсів українізації для вчителів міста влітку 1917 року. За інформацією автора вбитий більшовиками[2].
• Завенягін Авраамій — 1918, мер під час гетьманату Української Держави.

• Шишков Петро — 1919, більшовик, член РСДРП. У першій половині лютого 1919 був вибраний новий збір народних депутатів з 17 людей, в якому були лише комуністи.
• Завенягін Авраамій — 1919—1920, член ВУЦВК та ЦВК СРСР

• Карасьов Михайло — 1931—1932

• Федір Виноградов — 1941—1943, бургомістр під час німецької окупації Слов'янська. Був заарештований німцями у травні 1943 року за недостатню боротьбу проти міського осередку ОУН (б)[3].
• Василь Олешкевич — 1943, заступник бургомістра Слов'янська після арешту Виноградова[4].

• Бажулін Георгій — 1944—1945

У 1945—1948 роках у місті не було виборчої влади.

• Карякін Олександр — 1948—1953
• Білокінь Степан — 1953—1959
• Литвинов Володимир — 1963—1967
• Толстогребов Валентин — 1967—1970
• Горкуленко Іван — 1971—1974
• Горпінченко Олексій — 1974—1981
• Сбітнєв Володимир — 1981—1985
• Кубишкін Микола — 1985—1987
• Палій Іван — 1987—1988
• Гончар Володимир — 1988—1991

• Гончар Володимир — 1991—1994, КПУ
• Жильцов Олександр — 1994—2007, Партія регіонів
• Бондаренко Валерій — 1997—2002, Партія регіонів
• Левіт Анатолій — 2002—2006, Опозиційна платформа
• Рибачук Валентин — 2006—2010, Партія регіонів
• Штепа Неля — 2010—2014, Партія регіонів

• Пономарьов В'ячеслав — 13 квітня 2014 — 10 червня 2014
• Павленко Володимир — 12 червня 2014 — 5 липня 2014

• Зонтов Олег — 12 листопада 2014 — листопад 2015, виконуючий обов'язків міського голови міста
• Лях Вадим — 2015—2020, Опозиційний блок

Голова Слов'янської територіальної громади

• Лях Вадим — 25 жовтня 2020 — 26 травня 2021, Опозиційний блок.

26 травня 2021 року рішенням Президента України Володимира Зеленського на території Слов'янської міської об'єднаної територіальної громади утворено військово-цивільну адміністрацію[6]. Повноваження мера Вадима Ляха призупинено.