Оксид фосфору(V)

O'-форма оксиду фосфору

Гексагональна структура (H-форма або α-форма) оксиду фосфору складається з окремих молекул P₄O₁₀ і утворюється при поступовому охолодженні газуватої речовини. Вона є метастабільною і за певних умов може трансформуватися в інші форми.

Метастабільна O-форма (орторомбічна) утворюється при нагріванні гексагональної протягом 2 годин при температурі 400°C, а стабільна полімерна O'-форма — протягом 24 годин при температурі 450 °C.

Оксид фосфору синтезується шляхом спалювання чистого фосфору у контрольованому надлишку сухого повітря:

${\displaystyle \mathrm {P_{4}+5O_{2}\longrightarrow P_{4}O_{10}} }$; ΔH = -2996,4 кДж/моль

Процес ведеться у камерах з неіржавної сталі, що обладнані потужним охолодженням (наприклад, водяним), тому як реакція окиснення фосфору є екстремально екзотермічною і надлишок тепла може пошкодити камеру (температура всередині сягає 2000 °C).

Газуватий оксид фосфору переходить у більшу камеру (камеру витримки), де конденсується внаслідок зовнішнього охолодження камери (повітрям чи водою). Швидкість конденсації та агрегатий стан кінцевого продукту залежить від температури всередині камери витримки. Так, при високоефективному охолодженні (наприклад, водяному) утворюється дрібнодисперсний порошок, а якщо ж температура знаходитиметься у проміжку 170—200 °C, оксид утворюватиметься у вигляді гексагональних кристалів із більшою, ніж у порошку, густиною.

Вихід конденсації продукту становить близько 95%, інші 5% оксиду втрачаються у вигляді відхідних газів. Відхідні гази після камери пропускаються крізь розчин ортофосфатної кислоти, що дозволяє поглинати втрачений оксид фосфору. Утворений розчин поліфосфатних кислот згодом направляється на виробництво ортофосфатної кислоти.

Отриманий оксид фосфору(V) містить понад 99% P₄O₁₀, до 0,3% оксиду фосфору(III) та деякі інші домішки: білий фосфор, арсен, ферум, флуор.

Розчиняючись у холодній воді, оксид P₄O₁₀ утворює цикло-тетраметафосфатну кислоту (HPO₃)₄, яка при подальшому нагріванні (до кипіння) деградує до ортофосфатної кислоти:

${\displaystyle \mathrm {P_{4}O_{10}+2H_{2}O{\xrightarrow {0^{o}C}}\ (HPO_{3})_{4}} }$

${\displaystyle \mathrm {(HPO_{3})_{4}+4H_{2}O{\xrightarrow {boiling}}\ 4H_{3}PO_{4}} }$

Метафосфатні кислоти також утворюються при взаємодії оксиду із деякими сильними кислотами (безводними):

${\displaystyle \mathrm {nP_{4}O_{10}+4nHClO_{4}{\xrightarrow {-25^{o}C,\ O_{3}}}\ 4(HPO_{3})_{n}+2nCl_{2}O_{7}} }$

${\displaystyle \mathrm {nP_{4}O_{10}+4nHNO_{3}{\xrightarrow {0^{o}C}}\ 4(HPO_{3})_{n}+2nN_{2}O_{5}} }$

Сполука є кислотним оксидом, тому легко взаємодіє з лугами:

${\displaystyle \mathrm {P_{4}O_{10}+12NaOH\rightarrow 4Na_{3}PO_{4}+6H_{2}O} }$

При взаємодії з фтором та галогенідами фосфору оксид утворює оксогалогеніди:

${\displaystyle \mathrm {P_{4}O_{10}+F_{2}{\xrightarrow {100^{o}C}}\ 4POF_{3}+3O_{2}} }$

${\displaystyle \mathrm {P_{4}O_{10}+6PCl_{5}{\xrightarrow {150-175^{o}C}}\ 10POCl_{3}} }$

Відновлюється білим фосфором до оксиду фосфору(III)

${\displaystyle \mathrm {3P_{4}O_{10}+2P_{4}{\xrightarrow {50^{o}C}}5P_{4}O_{6}} }$

Із активними металами (літієм, натрієм) утворює відповідні метафосфати і фосфіди:

${\displaystyle \mathrm {3P_{4}O_{10}+16Na{\xrightarrow {300-400^{o}C}}\ 10NaPO_{3}+2Na_{3}P} }$

Пероксофосфатна кислота

Окиснюючись пероксидом водню, утворюються пероксофосфатна і дипероксофосфатна кислоти:

${\displaystyle \mathrm {P_{4}O_{10}+4H_{2}O_{2(conc.)}+2H_{2}O\longrightarrow 4H_{3}PO_{5}} }$

${\displaystyle \mathrm {P_{4}O_{10}+8H_{2}O_{2}{\xrightarrow {-20^{o}C}}\ 4H_{3}PO_{6}+2H_{2}O} }$

Також оксид фосфору утворює ряд органічних сполук — естерів фосфатної кислоти. Вони синтезується при взаємодії P₄O₁₀ з етерами, спиртами:

${\displaystyle \mathrm {P_{4}O_{10}+6(C_{2}H_{5})_{2}O{\xrightarrow {t}}\ (C_{2}H_{5}O)_{3}PO} }$

${\displaystyle \mathrm {P_{4}O_{10}+CH_{3}OH{\xrightarrow {65^{o}C}}2(CH_{3}O)PO(OH)_{2}+2(CH_{3}O)_{2}PO(OH)} }$

Оксид фосфору проявляє сильні зневоднюючі властивості: він дегідратує сульфатну кислоту до SO₃, нітратну до N₂O₅, етанол до етену, аміди до відповідних нітрилів.

Основним застосуванням оксиду фосфору є виробництво ортофосфатної кислоти. Окрім цього він також застосовується як агент осушування в органічному синтезі (із тими сполуками, які не реагують з оксидом). Меншою мірою оксид використовується у синтезі естерів фосфатної кислоти.

• Оксид фосфору(III)
• Метафосфатні кислоти
• Фосфати

• Greenwood N. N., Earnshaw A. Chemistry of the Elements. — 2nd. — Oxford : Butterworth-Heinemann, 1997. — P. 505-506. — ISBN 0-7506-3365-4. (англ.)
• CRC Handbook of Chemistry and Physics / D. R. Lide. — 86th. — Boca Raton (FL) : CRC Press, 2005. — 2656 p. — ISBN 0-8493-0486-5. (англ.)
• Fee D. C., Gard D. R., Yang C. Phosphorus compounds // Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology. — 4th. — New York : John Wiley & Sons, 2004. — Vol. 18. — P. 371-373. — ISBN 978-0-471-48517-9. — DOI:10.1002/0471238961.16081519060505.a01. (англ.)
• Bettermann G. Phosphorus Compounds, Inorganic // Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry. — 6th. — Weinheim : Wiley-VCH, 2005. — P. 1-3. — DOI:10.1002/14356007.a19_527. (англ.)
• Лидин Р. А., Молочко В. А., Андреева Л. Л. Химические свойства неорганических веществ / Под ред. Р. А. Лидина. — 3-е. — М. : Химия, 2000. — 480 с. — ISBN 5-7245-1163-0. (рос.)

1. Phosphoric anhydride
   d:Track:Q278487