pH

Співвідношення між pH та pOH

рН обчислюється як від'ємний десятковий логарифм активності іонів H⁺ (або, точніше, для водних розчинів — іонів гідроксонію [H₃O⁺]) і є безрозмірною величиною:

${\displaystyle {\mbox{pH}}=-\lg \left[{\mbox{H}}^{+}\right]}$

Тут і далі квадратні дужки [] позначають рівноважну концентрацію. Отже, для нейтральних водних розчинів значення pH рівне 7, для лужних — більше 7, для кислих — менше. Із значення pH можна розрахувати pOH[1]:

${\displaystyle \mathrm {pOH=14-pH} }$.

При вищих температурах константа електролітичної дисоціації води підвищується, відповідно збільшується іонний добуток води K_w, тому нейтральною виявляється pH < 7 (що відповідає концентраціям, що збільшилися як H⁺, так і OH⁻); при зниженні температури, навпаки, нейтральна pH зростає. Всі ці зміни відбуваються в інтервалі значень[2] K_w від 0,11·10^-14 (0 °C) до 55,0·10^-14 (100 °C), тобто залежно від температури pH нейтрального водного розчину змінюється від 7,48 до 6,13. Так само для неводних протонних розчинників значення константи дисоціації чи то автопротолізу відрізняється від значення K_w води, тому в них нейтральному середовищу відповідає інше, відмінне від 7, значення pH.

рН абсолютно чистої води мусить мати значення 7. Але на практиці такого майже ніколи не трапляється — наприклад, при контакті із повітрям у воді розчиняється вуглекислий газ, з якого утворюється вугільна кислота Н₂СО₃, внаслідок цього рН води падає до 5,7—6.

pH більшості відомих розчинів коливається між значеннями 0 та 14. Відомі розчини із значенням рН меншим нуля та більшим 14, але у таких випадках замість pH, як характеристики кислотності розчину, зазвичай користуються концентрацією кислоти або лугу.

Значення pH для слабких та сильних кислот можна розрахувати, використовуючи деякі припущення.

Процес розчинення сильної кислоти, наприклад соляної, у воді можна записати так:

HCl(aq) → H⁺ + Cl⁻

Тобто приймається, що в 0,01 M розчині HCl концентрація іонів гідроксонію також становить 0,01 M. Отже: pH = −log₁₀ [H⁺]:

pH = −log (0,01)

що дорівнює 2.

Слабкі кислоти не дисоціюють повністю. Між іонами водню, молекулами кислоти та її спорідненої основи встановлюється рівновага. Наступне рівняння ілюструє цю рівновагу між мурашиною кислотою та її іонами:

HCOOH(aq) ⇄ H⁺ + HCOO⁻

Щоб мати можливість розрахувати pH, необхідно знати константу рівноваги цієї реакції, яка називається константою кислотності й визначається за наступним рівнянням:

K_a = [іони водню][іони кислоти] / [кислота]

Для HCOOH, K_a = 1,6 × 10⁻⁴.

При розрахунку pH не дуже слабкої кислоти у не занадто розведеному розчині зазвичай приймається, що вода не постачає іонів водню (таке ж припущення було зроблено для розрахунку кислотності сильної кислоти вище). Це спрощує розрахунок і достатньо правомірно, тому що концентрація іонів водню, яка є наслідком дисоціації води, становить 1×10⁻⁷ М, що зазвичай несуттєво.

Для мурашиної кислоти (HCOOH) константа кислотності записується у вигляді:

K_a = [H⁺][HCOO⁻] / [HCOOH]

Приймаючи за x кількість дисоційованих молекул кислоти в 1 л розчину, зауважимо, що при встановленні рівноваги [HCOOH] зменшиться від вихідного значення 0,1 моль/л на цю кількість, у той час як [H⁺] та [HCOO⁻] збільшаться на це число. Таким чином, [HCOOH] можна замінити на 0,1 − x, а [H⁺] та [HCOO⁻] на x. В результаті маємо вираз:

${\displaystyle 1{,}6\times 10^{-4}={\frac {x^{2}}{0{,}1-x}}}$

Розв'язуючи це рівняння відносно x, одержуємо 3,9×10⁻³, що і є концентрацією іонів водню. Таким чином pH = −log(3,9×10⁻³), або приблизно 2,4.

pH-метр

Універсальний індикаторний папір для вимірювання pH

Водневий показник водних розчинів можна приблизно визначити, використовуючи індикатори — сполуки, що змінюють забарвлення при протонуванні/депротонуванні, тобто приєднанні чи відщепленні катіона водню. До найбільш розповсюджених індикаторів належать фенолфталеїн, лакмус, метилоранж тощо[1].

Для більш точного визначення pH використовують pH-метри, що мають скляний електрод, винятково чутливий до іонів H⁺, але майже нечутливий до інших катіонів. Сигнал від такого електрода, поміщеного у дослідний розчин, підсилюється і порівнюється із сигналом від розчину з точно відомим значенням pH[1].

Майже всі хімічні реакції, що відбуваються в живих клітинах, суттєво залежать від pH. Навіть невелика зміна кислотності може призвести до сильно виражених змін в цих процесах. Це справедливо не тільки для багатьох реакцій, в яких безпосередньо задіяні іони H⁺, а й для інших, оскільки більшість біомолекул, зокрема ферменти, містять групи, здатні до іонізації. Для кожного ферменту характерне певне оптимальне значення pH, при якому найефективніше приєднується молекула субстрату і каталізується необхідне хімічне перетворення. Живі клітини підтримують pH цитоплазми, а багатоклітинні тварини також pH рідин внутрішнього середовища на сталому рівні, переважно близько 7, завдяки буферним системам[1].

Визначення водневого показника крові є рутинною процедурою в клінічній діагностиці. У нормі pH плазми крові становить 7,4, зниження цього показника називається ацидозом і може спостерігатись, наприклад, при важких формах цукрового діабету. Під час інших захворювань кров може, навпаки, ставати надто лужною, такий стан називається алкалозом[1].

• pH-метр

• ВОДНЕВИЙ ПОКАЗНИК //Фармацевтична енциклопедія